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MS系列是一種可用膠槍的改良硅烷密封膠(硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚)。它和水反應(yīng)而形成一種彈性的物質(zhì),其表干時(shí)間和固化時(shí)間與溫度和濕度有關(guān),同時(shí)固化時(shí)間也和密封的深度有關(guān)。增加溫度和濕度能減小表干和固化時(shí)間,低溫和低濕會(huì)延緩這過程。 MS系列是一種無溶劑,無異氰酸酯,無硅樹脂,無PVC和無味的物質(zhì)。已被證明具有優(yōu)良的抗紫外線能力,因此它不僅可以用在室內(nèi),也可以用在室外。 使用時(shí)不需要特別的清洗--底涂來處理,特別是對(duì)金屬和塑料。 未固化時(shí),能被含水或含有機(jī)溶劑的漆上涂??梢詽駥?duì)濕涂漆用于汽車的接縫和接頭的密封,橡膠與玻璃面的密封,對(duì)火車,船,金屬的密封制造,也可以用于設(shè)備, 電氣,塑料,空調(diào),通風(fēng)等工業(yè)的密封和粘合。對(duì)大多數(shù)物質(zhì)有良好的黏結(jié)力:如金屬板(脫脂的,磷酸化的,熱電鍍的,電鍍的);不銹剛,黃銅,鋁(打磨的,陽(yáng)極化的),玻璃,PA,PVC,PE,PUR-RIM和大部分熱塑性物質(zhì)具有粘接性。
與市場(chǎng)上主流的建筑密封膠相比較,MS 膠具有以下特點(diǎn):
1)健康環(huán)保
傳統(tǒng)的密封膠(硅酮膠)因含有溶劑,會(huì)釋放出甲醛、VOC(揮發(fā)性有機(jī)物)等危害人的身心健康。MS 膠 不含甲醛和異氰酸酯,無溶劑、無毒、無味、VOC 釋放遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),是最環(huán)保的建筑膠產(chǎn)品。
2)無污染
傳統(tǒng)的硅酮密封膠會(huì)析出硅油,使其附著污染物質(zhì),尤其是用亍石材、混凝土等多孔性材質(zhì)時(shí), 會(huì)對(duì)周圍產(chǎn)生難以去除的污染。是造成建筑物外立面污染的主要來源之一,大大降低建筑物的美觀度 和形象價(jià)值,而 MS 密封膠則從機(jī)理上兊服了此類缺陷,不會(huì)產(chǎn)生同樣的污染。
3)粘結(jié)性
在硅酮膠、聚氨酯膠和 MS 膠中,硅酮膠粘結(jié)力相對(duì)較弱,聚氨酯膠粘結(jié)力強(qiáng),但需要配合底涂 使用,MS 膠具有優(yōu)異的粘結(jié)性能,能夠適應(yīng)絕大多數(shù)建筑基材,無需底涂粘結(jié)。
4)耐候性
MS 膠的分子構(gòu)造決定了其不俗的耐候性,長(zhǎng)期暴露在戶外依然可以保持良好的彈性,膠體本身 不會(huì)產(chǎn)生氣泡,不會(huì)產(chǎn)生龜裂,粘結(jié)強(qiáng)度持久如一,具備良好的觸變性和擠出性,適應(yīng)室外、室內(nèi)、 潮濕、低溫等多種作業(yè)環(huán)境。
5)涂飾性
傳統(tǒng)的硅酮密封膠無法使用涂料涂飾,往往需要通過對(duì)膠體的調(diào)色,來保持和外墻涂料的顏色一 致,其生產(chǎn)過程費(fèi)時(shí)費(fèi)事,不僅顏色難以保證完全相同,同時(shí)成本也難以控制。MS 密封膠可以直接 在膠體表面進(jìn)行涂飾作業(yè),不絕大多數(shù)涂料相容,避克了困擾的同時(shí),又完美實(shí)現(xiàn)外墻顏色的統(tǒng)一, 從而保持建筑主體的美觀。此外,MS 密封膠對(duì)涂料表面不產(chǎn)生污染,涂料還可以延長(zhǎng)密封膠的使用 年限,更降低了整體成本。
6)應(yīng)力緩和
建筑基材會(huì)隨著時(shí)間的推秱而發(fā)生收縮,導(dǎo)致接縫會(huì)有慢慢擴(kuò)大的傾向,普通密封膠粘結(jié)面上會(huì) 承受較大的力學(xué)作用,發(fā)生密封膠破裂及粘結(jié)面破損等問題。MS 密封膠同時(shí)兼具應(yīng)力和彈性,即使 長(zhǎng)期處于拉伸狀態(tài),在應(yīng)力緩和的作用下,可最大限度地消除建筑基材收縮帶來的影響。
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(一)
硅烷改性聚氨酯(SPUR)和硅烷改性聚醚(MS)有什么區(qū)別?
這個(gè)問題,實(shí)際上很難回到;按照邁圖的講法,在長(zhǎng)鏈中,有氨基甲酸酯集團(tuán)(聚氨酯基團(tuán))的,就是SPUR;而長(zhǎng)鏈中,沒有聚氨酯基團(tuán)的,一般稱為硅烷改性聚醚;但是,筆者用拜耳的ACCLAIM 12200N聚醚,加邁圖的A-LINK25做過一次實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn),這樣出來的產(chǎn)品;粘度和KANEKA的硅烷改性聚醚,應(yīng)該比較接近,甚至更低;但是,力學(xué)性能,實(shí)在無法和KANEKA的MS相提并論。
從這一點(diǎn),筆者開始對(duì)硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚的合成路線,進(jìn)行研究;首先是市場(chǎng)上現(xiàn)有的產(chǎn)品而言;邁圖,拜耳主要是生產(chǎn)SPUR,而鐘淵和瓦克,生產(chǎn)硅烷改性聚醚;但是,這幾家廠商的產(chǎn)品,還是有一些本質(zhì)的區(qū)別的; 首先是邁圖,從1050和1015的粘度來看,我敢負(fù)責(zé)的講,肯定是用端羥基的產(chǎn)品接枝上硅烷的合成路線;所以,邁圖要講,長(zhǎng)鏈中有聚氨酯基團(tuán),就是硅烷改性聚氨酯;但是,為什么邁圖要強(qiáng)調(diào)自己是硅烷改性聚氨酯呢?
拜耳的2458,從粘度上來看,是典型的硅烷改性聚氨酯產(chǎn)品,應(yīng)該是用拜耳的聚醚加上異氰酸酯,然后用仲胺基硅烷來進(jìn)行封端;這類樹脂有點(diǎn)是,有脲鍵,耐水性能非常好;化學(xué)性質(zhì)也應(yīng)該比較穩(wěn)定;缺點(diǎn)也是同樣的明顯,首先是粘度過大,其次是產(chǎn)品的自催化作用太明顯,混合的工藝非常難弄,搞不好就在釜內(nèi)凝膠(這點(diǎn)在做高模量黑膠是特別明顯),實(shí)在是不適合國(guó)內(nèi)國(guó)情; 鐘淵的MS,粘度非常低,樹脂的力學(xué)性能也非常好,203,303,SAT400,產(chǎn)品的模量配備也非常齊全;生產(chǎn)加工性能也非常好;但是,MS從他們自身的宣傳資料上來看,他們一般不突出耐水性能和耐候性能;而且,從鐘淵的一些相關(guān)產(chǎn)品中, 比如MA樹脂(MS和環(huán)氧的混合物)的宣傳和一些日本廠商的成品中,也沒有發(fā)現(xiàn)耐水性能的特別宣傳;這說明什么問題呢?
瓦克的STPE,不是很熟悉,從僅有的一些信息來看,力學(xué)性能是不如鐘淵的,自催化是不適合中國(guó)的;價(jià)格好像更是貴的有點(diǎn)離譜;就不做評(píng)論了。
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(二)
討論完各個(gè)廠商的產(chǎn)品后;然后,再討論一下封端硅烷的類型;
邁圖:1050和1015都是那三甲氧基硅烷進(jìn)行封端,三甲氧基硅烷的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性比較高,做出密封膠時(shí)的催化劑,用二月桂酸二丁基錫(DBTL),填加量一般在1000份樹脂,1到1.5份催化劑左右;但是,樹脂本身的反應(yīng)活性高,就好嗎?前面講過,反應(yīng)活性高,未必適合中國(guó)市場(chǎng);國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的納米碳酸鈣,其他填料的含水率,一般要比國(guó)外產(chǎn)品要高,而且不穩(wěn)定;這樣,如果樹脂本身的儲(chǔ)存期過長(zhǎng);比如半年左右,那在混合的時(shí)候,對(duì)填料水分的要求就更高;而硅烷改性類密封膠的生產(chǎn)最大優(yōu)勢(shì)就是填料的非烘干工藝;這個(gè)在國(guó)內(nèi)做1050黑膠的時(shí)候,發(fā)生釜內(nèi)凝膠的現(xiàn)象,就會(huì)比較多;聽說邁圖現(xiàn)在在搞三乙氧基的硅烷封端產(chǎn)品,希望他們能盡快搞出來;
拜耳:三甲氧基鐘胺基硅烷和NCO反應(yīng)后,再加上他們用的MESAMOLL的增塑劑;自催化作用非常明顯,甚至不加催化劑,就會(huì)在釜內(nèi)凝膠,更不適合國(guó)內(nèi)市場(chǎng);
鐘淵:甲基二甲氧基硅烷封端;剛開始,我一直不明白,為什么鐘淵要選擇這個(gè)封端?但是,結(jié)合前面的討論;就不難明白是為什么了;人家的產(chǎn)品,可是在1980年以前,就推向市場(chǎng)了,當(dāng)時(shí)的輔料可能會(huì)讓鐘淵不得不選擇這類的封端;要特別講的是,鐘淵產(chǎn)品的催化劑選擇,用國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)的DBTL,是不行的!只能用所謂的酮二丁基錫(又稱螯合錫)類的催化劑,100份樹脂添加量在1到1.2份左右;催化劑用量是比三甲氧基的要大;但是,穩(wěn)定的加工性能和密封膠的深層固化性能,都會(huì)比較好;從國(guó)外的產(chǎn)品來看,用MS樹脂的產(chǎn)品,24小時(shí)的深層固化速率,一般都在4mm以上;
瓦克:有三甲氧基的,也有甲基二甲氧基的;估計(jì)瓦克也意識(shí)到了這個(gè)問題!我沒有測(cè)過瓦克的甲基二甲氧基產(chǎn)品,也不清楚,他們?nèi)绾文茏龅郊谆籽醯漠a(chǎn)品的自催化和不用錫類催化劑!
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(三)
硅烷改性密封膠膠,聚氨酯密封膠,硅酮密封膠的性能對(duì)比和應(yīng)用分析
硅烷改性密封膠,其主要的成份實(shí)際上還是聚氨酯成份,有機(jī)硅僅僅用于封端改性上面;其力學(xué)性能要比硅酮膠好很多,適用范圍也與硅酮膠有不同的用處;就筆者的觀點(diǎn)而言,在大部分的建筑密封(比如室內(nèi)裝修,水泥接縫,木地板粘結(jié)等用途上),硅烷改性密封膠所具有的優(yōu)勢(shì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于硅酮密封膠;還有,成本也是一個(gè)非常重要的因素;因?yàn)楣柰楦男悦芊饽z樹脂能具有遠(yuǎn)優(yōu)于107樹脂的力學(xué)性能;所以,成本優(yōu)勢(shì)也是會(huì)在后期的運(yùn)用中,慢慢地體現(xiàn)出來;國(guó)內(nèi)的硅酮膠,是一個(gè)非常競(jìng)爭(zhēng)激烈的市場(chǎng),產(chǎn)品品質(zhì)也是高低不一(以低性能的為主);而就力學(xué)性能這個(gè)角度去考慮問題的話,相同的成本,硅烷改性膠的力學(xué)性能,會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于硅酮膠;
而硅酮膠的優(yōu)勢(shì)在于耐候性能,以及國(guó)內(nèi)配套的齊全和低技術(shù)門檻;而隨著國(guó)內(nèi)環(huán)保法規(guī)的慢慢嚴(yán)格,107的成本會(huì)越來越高;國(guó)內(nèi)硅酮膠的成本優(yōu)勢(shì)會(huì)慢慢失去;這個(gè)現(xiàn)象,在歐洲和美國(guó),正在慢慢地發(fā)生;我個(gè)人認(rèn)為,國(guó)內(nèi)賦予硅酮密封膠太多的應(yīng)用和功能,而其中許多,是本不該用硅酮膠的; 而聚氨酯密封膠所具有的僅僅是力學(xué)性能優(yōu)勢(shì);它的環(huán)保性能和成本,要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于硅烷改性膠和硅酮膠;在一些工業(yè)場(chǎng)所,比如汽車和輪船上用密封膠,聚氨酯曾經(jīng)有比較大的市場(chǎng)占有率,而現(xiàn)在,該類市場(chǎng),正在慢慢的被硅烷改性膠所侵蝕;主要原因是硅烷改性膠具有和聚氨酯膠差不多的力學(xué)性能以及相同的表面涂布性能;而儲(chǔ)存穩(wěn)定性能和硅酮膠又是一樣的;環(huán)保揮發(fā)物又比聚氨酯膠低很多;有機(jī)硅改性所帶來的粘結(jié)力提升使大部分為聚氨酯膠配套的底涂,成為多余;優(yōu)勢(shì)是非常的明顯的;
國(guó)外,硅烷改性膠的市場(chǎng)份額,正在逐年提升中;其中的原因,成本對(duì)硅酮的替代和力學(xué)性能對(duì)聚氨酯的替代,起了非常大的作用;外國(guó)人是不傻的,他們應(yīng)用技術(shù),我個(gè)人認(rèn)為,要比國(guó)內(nèi)好很多;用的產(chǎn)品也理性很多。
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(四)
討論一下鐘淵MS聚醚的合成路線:
KANEKA的MS,論壇中和一些學(xué)術(shù)論文中,對(duì)它的合成路線,主要集中在幾下幾點(diǎn):
1.用大分子量PPG(比如拜耳的12200N),改成烯丙基聚醚,然后用含氫硅烷接枝上烯丙基雙鍵,形成MS;
2.直接讓聚醚廠商生產(chǎn)大分子量的烯丙基聚醚,然后硅烷接枝;
3.用雙官能團(tuán)的產(chǎn)品(如MDI),來把單烯丙基單羥基聚醚進(jìn)行合成,然后,進(jìn)行硅烷接枝。
MS建筑密封膠生產(chǎn)制備:
1. 實(shí)驗(yàn)室研發(fā)制備: 5L行星動(dòng)力混合機(jī)(含抽真空系統(tǒng),降溫系統(tǒng));
2. 中試階段制備:300L行星動(dòng)力混合機(jī)(含抽真空系統(tǒng),加熱降溫系統(tǒng),分裝系統(tǒng));
3. 量產(chǎn)制備:600L/1100L行星動(dòng)力混合機(jī)(含抽真空系統(tǒng),加熱降溫系統(tǒng),分裝系統(tǒng)).
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